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一、4S店廢氣來(lái)源及危害
隨著(zhù)我國經(jīng)濟的加速發(fā)展,特別是沿海經(jīng)濟發(fā)達省市,轎車(chē)正逐步走入千家萬(wàn)戶(hù),而且轎車(chē)數量的還在不斷增加,汽車(chē)4S店模式由歐洲正初步傳入我國,而且在國內發(fā)展極為。在整個(gè)汽車(chē)銷(xiāo)售和維護過(guò)程中,整車(chē)的銷(xiāo)售、配件、維護的比例結構為2:1:4,可見(jiàn)維修服務(wù)是汽車(chē)獲利的主要部分,4S店作為維修的主體,重要性也是顯而易見(jiàn)。在汽車(chē)4S內,汽車(chē)維修表面噴烤處理過(guò)程中,噴漆原料一油漆涂料由不揮發(fā)分和揮發(fā)分組成(VOCs),不揮發(fā)分包括成膜物質(zhì)和輔助成膜物質(zhì),揮發(fā)分稀釋劑是用來(lái)稀釋油漆,達到漆物表面光滑美觀(guān)的目的。油漆噴涂過(guò)程中主要產(chǎn)生漆霧和廢氣污染,油漆在高壓作用下霧化成微粒,在噴涂時(shí),部分油漆未到達噴漆物表面,隨氣流彌散從而形成漆霧;廢氣來(lái)自稀釋劑的揮發(fā),溶劑不會(huì )隨油漆附著(zhù)在噴漆物表面,在噴漆和固化過(guò)程將全部釋放形成廢氣。漆霧中的溶劑一苯、甲苯、二甲苯等屬強毒性溶劑,作業(yè)時(shí)散發(fā)至車(chē)間空氣中,大多未經(jīng)處理直接排入大氣中。加之4S店多開(kāi)在社區邊,這些未經(jīng)處理直接排放的廢氣刺鼻并污染環(huán)境,居民被刺鼻的油漆味熏得實(shí)在難受,對生活造成困擾,對4S的環(huán)保投訴也逐漸增多。與此同時(shí)從4S店排出的廢氣也是城市霧霆的源頭之一。1993年,我國頒布并實(shí)施了GB14554-1993惚臭污染物排放標準》;1996年,頒布了GB16297-1996《大氣污染綜合排放標準》,限定了包括苯、甲苯、二甲苯等33種污染物的排放限值;2006年,頒布實(shí)施的HJ/T293-2006《清潔生產(chǎn)標準汽車(chē)制造業(yè)(涂裝)》強調了油漆烘干室的脫臭裝置。目前,我國尚未專(zhuān)門(mén)對表面涂裝(汽車(chē)制造業(yè))及汽車(chē)4S店噴漆廢氣排放制定相關(guān)標準。2013年,隨著(zhù)環(huán)保部下發(fā)了《揮發(fā)性物污染防治技術(shù)政策》,要求加大力度對VOCs進(jìn)行治理,北京、廣州、西安等城市紛紛制定了汽車(chē)4S店噴烤漆房廢氣排放治理實(shí)施方案。
二、常規廢氣治理技術(shù)
廢氣的治理技術(shù)有兩種類(lèi)型,一類(lèi)是非破壞性技術(shù),即將VOCs凈化并回收,包括冷凝、膜分離、吸收、吸附等; 類(lèi)是破壞性技術(shù),如化學(xué)和生物反應,用光、熱、催化劑、微生物等將污染物轉化為二氧化碳和水等無(wú)機物質(zhì),包括直接燃燒、催化燃燒、生物處理、光分解、等離子體分解等:
冷凝技術(shù)原理是將廢氣降溫至VOCs成分露點(diǎn)溫度以下,使其凝結為液體后加以回收,用于、單一組份且具回收價(jià)值的VOCs廢氣處理。由于冷凝處理的成本較高,故通常VOCs濃度 在5000ppm以上時(shí),方可適用冷凝處理。
膜分離技術(shù)的中心部分為膜元件,原理是根據VOCs成分和空氣透過(guò)膜的能力不同,而將二者分離,可回收含氯溶劑、酮、醛等大部分VOCs。
吸收技術(shù)主要是利用VOCs能溶于水或部分油類(lèi)物質(zhì)的特點(diǎn),用高沸點(diǎn)、低蒸汽壓的油類(lèi)或水溶液作為吸收劑來(lái)吸收廢氣中的物,可處理大流量氣體,但對低濃度VOCs的吸收率不高,另外存在吸收劑耗損和二次污染問(wèn)題。
活性炭吸附塔吸附技術(shù)是利用吸附劑(活性碳、沸石等)具有密集的細孔結構,內表面積大,對VOCs具有的吸附性能,達到凈化廢氣,活性炭?jì)艋b置是常用的廢氣凈化技術(shù)。
直接燃燒技術(shù)是利用燃料( 氣或油)燃燒釋放出的熱量,在燃燒室內使廢氣燃燒,工藝簡(jiǎn)單,凈化等,但運行成本高。
催化燃燒技術(shù)需把廢氣預熱至200~400℃,在催化劑的作用下,使VOCs氧化成二氧化碳和水,操作簡(jiǎn)單,凈化效率穩定,試用于廢氣凈化。
生物處理技術(shù)是在適宜環(huán)境條件下,附著(zhù)在濾料介質(zhì)中的微生物利用VOCs作為碳源和能源,將其分解成為二氧化碳和水的過(guò)程,氮被轉化為氨氣,繼而轉化為硝酸,硫化物先轉化為硫化氫,繼而氧化為硫酸,占地面積大,對廢氣濃度波動(dòng)較敏感。
光分解技術(shù)一種是直接光照在在特定波長(cháng)下物分解,另一種是UV光催化氧化裝置在催化劑存在下,光照分解物,光催化技術(shù)須長(cháng)時(shí)間停留,副產(chǎn)物會(huì )影響到光催化劑的性能。
三、光催化降解原理
(1)納米TiO2光催化降解
具有納米半導體粒子的量子尺寸效應使其導帶和價(jià)帶能級變?yōu)槿芗?,能隙變寬,導帶變負,而價(jià)帶帶寬變得 正,即在光催化作用下具有的氧化/還原能力,從而提高了其光催化活性。
根據光化學(xué)理論分析,光的能量與波長(cháng):只有被分子(或原子、離子等)吸收,光才能誘發(fā)體系產(chǎn)生變化;當分子吸收光子被激發(fā)到具有足以破壞弱化學(xué)鍵的 激發(fā)態(tài)時(shí),才能引起光化學(xué)反應。
(2)紫外光催化降解VOCs原理
我們知道,波長(cháng)較短的紫外線(xiàn)其光子能量強,當環(huán)境中的紫外光能量等級比苯、甲苯、二甲苯等中大多數廢氣物質(zhì)的分子結合能強時(shí),可將污染物分子鍵裂解為呈游離狀態(tài)的離子,且波長(cháng)在200nm以下的短波長(cháng)紫外線(xiàn)能分解O2分子,生成臭氧O3。呈游離狀態(tài)的污染物離子極易與O3產(chǎn)生氧化反應,生成簡(jiǎn)單、低害或的物質(zhì),如CO2和H2O等,以達到廢氣凈化處理的目的。
用紫外光解方式獲得的臭氧,因獲得復合離子光子的能量后,能極為地分解,分解后產(chǎn)生氧化性 強的自由基O、OH和H2O。自由基O、OH和H2O與惡臭氣體發(fā)生一系列協(xié)同、連鎖反應,惡臭氣體終被氧化降解為低分子物質(zhì)、CO2和H2O,而達到終的除臭目的研究過(guò)程中,進(jìn)一步發(fā)現,當惡臭氣體的相對分子質(zhì)量越大時(shí),光催化氧化設備紫外光解氧化效果越明顯。在特種能量等級的紫外線(xiàn)作用下,大多數化學(xué)物質(zhì)都能分解。
等離子體技術(shù)原理是施加電力將氣體電離以加速化學(xué)反應,生成活性自由基對VOCs氧化分解成物或低毒物,也把等離子體與催化劑聯(lián)用降低處理成本,適用VOCs范圍大,具有廣闊的發(fā)展潛力。
汽車(chē)4S店廢氣中VOCs濃度不高,并且間歇排放,考慮到 和操作便捷性,采用等離子體技術(shù)和UV光氧催化氧化裝置可減少臭味,達標排放。為了降低投資成本和運行成本,在實(shí)踐中可以采用過(guò)濾-等離子體-催化-吸附、過(guò)濾-等離子體-光催化-吸附等組合工藝。